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大孔吸附樹脂在含酚廢水中的應(yīng)用研究  

[摘要]本文主要介紹了SD300樹脂吸附法處理工業(yè)含酚廢水的試驗(yàn)結(jié)果和應(yīng)用實(shí)例,結(jié)果表明,吸附樹脂具有好的吸附性能、吸附容量和洗脫性能,吸附樹脂物化性能穩(wěn)定。

[關(guān)鍵詞]大孔吸附樹脂;含酚廢水;應(yīng)用

1 前言

含酚廢水主要來自石油化工廠、樹脂廠、塑料廠、合成纖維廠、煉油廠和焦化廠等化工企業(yè)。它是水體的重要污染物之一,我國規(guī)定揮發(fā)酚的排放標(biāo)準(zhǔn)為0.5mg/L[1]。酚類化合物是一種原型質(zhì)毒物,所有生物活性體均能產(chǎn)生毒性。人如果長期飲用被酚污染的水能引起慢性中毒,出現(xiàn)貧血、頭昏、記憶力衰退以及各種神經(jīng)系統(tǒng)的疾病,嚴(yán)重的會(huì)引起死亡。含酚廢水不僅對人類健康帶來嚴(yán)重威脅,也對動(dòng)植物產(chǎn)生危害[2]。毫無疑問,含酚廢水排入水體或用于灌溉均需經(jīng)過治理處理,使之符合達(dá)到國家要求的排放標(biāo)準(zhǔn)。

處理含酚廢水用較多的是活性炭吸附。本文研究了大孔吸附樹脂處理含酚廢水,大孔吸附樹脂是內(nèi)部呈交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的高分子珠狀體,具有優(yōu)良的孔結(jié)構(gòu)和很大的比表面積,通過范德華引力可從水中吸附有機(jī)溶質(zhì)[3],實(shí)現(xiàn)廢水中有機(jī)物的富集和分離[4]。與其它方法相比,大孔樹脂吸附法具有吸附效果好、脫附再生容易、性能穩(wěn)定、適用范圍寬、實(shí)用性好、可實(shí)現(xiàn)綜合利用等特點(diǎn),是處理含酚工業(yè)廢水的有效方法。

2 試驗(yàn)部分

2.1儀器和試劑

2.1.1儀器:內(nèi)徑10mm玻璃吸附柱,721分光光度計(jì),25mL磨口比色管

2.1.2試劑:A.R苯酚,A.R丙酮,4-氨基安替比林,鐵氰化鉀,濃氨水,氯化銨。

2.2實(shí)驗(yàn)過程

在吸附柱中加入10~11ml大孔吸附樹脂,用10~20BV丙酮慢速淋洗樹脂,淋洗液與水混合后無明顯的油珠滴,則證明樹脂已洗凈,再用10~20BV的去離子水淋洗樹脂,排盡氣泡。以濃度為6500mg/L的苯酚水以流速為3.0~3.5ml/h的速度通過吸附柱,分段檢測流出液苯酚的濃度。當(dāng)接近吸附終點(diǎn)時(shí),每次分析的流出液的體積應(yīng)為5~2ml。當(dāng)流出液苯酚濃度達(dá)到10mg/L時(shí)為吸附終點(diǎn)。樹脂失效后,進(jìn)行再生,用純水以2BV/h的流速將殘留苯酚洗出,清洗五個(gè)樹脂床層后,用2倍樹脂體積4%的氫氧化鈉溶液進(jìn)行洗脫,收集洗脫液。

2.3實(shí)驗(yàn)結(jié)果

不同周期吸附數(shù)據(jù)見表1,吸附曲線見圖1;不同周期的吸附容量、洗脫量和解析率見表2。

表1  不同周期流出液中苯酚濃度(mg/ml)及樹脂吸附酚量(g/L-R)


處理量(BV)周期數(shù) 苯酚濃度61218243036
第一周期000000.05
第二周期000000.08
第三周期000000.12
第四周期000000.13
第五周期000000.13

圖1   不同周期流出液中苯酚濃度(mg/ml)變化曲線


表2  不同周期樹脂吸附容量、洗脫量和洗脫率

項(xiàng)目周期數(shù)樹脂吸附酚量g/L-R洗脫量g/L-R洗脫率%
第一周期97.597.099.5
第二周期97.595.898.3
第三周期95.794.698.9
第四周期95.594.298.6
第五周期95.594.599.0


2.4數(shù)據(jù)分析

從五個(gè)周期的試驗(yàn)數(shù)據(jù)來看,SD300樹脂對苯酚吸附容量高達(dá)100g/L-R。五個(gè)周期的運(yùn)行結(jié)果基本一樣,說明SD300樹脂的重復(fù)性好、洗脫率高。SD300作為一種大孔吸附樹脂,具有特殊的孔結(jié)構(gòu)和比表面積,非常適合吸附酚類物質(zhì)。經(jīng)洗脫后,此樹脂可重使用。同時(shí),該樹脂抗污染能力強(qiáng),具有很高的吸附能力、耐溫性、穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度,非常適合實(shí)際生產(chǎn)。

2 應(yīng)用實(shí)例

常州永泰興化工公司采用烷氧基化法生產(chǎn)對硝基苯乙(甲)醚,經(jīng)還原制得對氨基苯乙(甲)醚,在生產(chǎn)過程中由于有副反應(yīng)存在,產(chǎn)生大量的含酚廢水。國內(nèi)外有大量的報(bào)導(dǎo)采用大孔吸附樹脂處理含酚廢水,大孔吸附樹脂是一類不含離子交換基團(tuán),具有大孔結(jié)構(gòu)的高分子吸附劑。理化性質(zhì)穩(wěn)定,不溶于酸、堿及有機(jī)溶劑,對有機(jī)物有濃縮、分離的作用,且不受無機(jī)鹽類及強(qiáng)離子、低分子化合物的干擾。其吸附性能與活性炭相似,與范德華力或氫鍵有關(guān)。同時(shí),網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)和高比表面積,使得其具有篩選性能。了解到可采用大孔吸附樹脂代替活性碳處理含酚廢水,該公司經(jīng)過大量應(yīng)用對比試驗(yàn),最終選用國內(nèi)離子交換樹脂行業(yè)具有先進(jìn)制造技術(shù)和應(yīng)用技術(shù)的龍頭企業(yè)----浙江爭光實(shí)業(yè)股份有限公司開發(fā)的SD300樹脂處理該廢水。

2.1 試驗(yàn)情況

該系統(tǒng)交換器裝填5m3大孔吸附劑SD300,廢水pH=5,運(yùn)行流速5~7BV/h,溫度90~100℃下吸附,經(jīng)處理的廢水中對酚濃度可從2500~5000mg/L下降到5mg/L以下,以10%氫氧化鈉溶液為洗脫劑,解吸流速1~2BV/h,50℃解吸,對酚的回收率可達(dá)90%以上,回收產(chǎn)品的質(zhì)量較好,可加以綜合利用。

SD300樹脂實(shí)際應(yīng)用的廢水中酚濃度為4500~5000mg/L,不同周期吸酚數(shù)據(jù)見表3,吸附曲線見圖2;不同周期的吸附容量、洗脫量和洗脫率見表4。

表3  不同周期流出液中苯酚濃度(g/ml)及樹脂吸附酚量(g/L-R)


處理量(BV)周期數(shù) 苯酚濃度61218243036424854
第一周期000001.52.73.25.7
第二周期0000.10.51.22.33.46.2
第三周期0000.10.41.62.73.25.9
第四周期0000.10.41.52.93.86.7
第五周期0000.20.51.52.64.06.9

圖2   不同周期流出液中苯酚濃度(g/L)變化曲線

表4  不同周期樹脂吸附容量、洗脫量和洗脫率

項(xiàng)目周期數(shù)樹脂吸附酚量g/L-R洗脫量g/L-R洗脫率%
第一周期92.687.094.0
第二周期93.189.295.8
第三周期91.586.394.3
第四周期90.685.694.5
第五周期89.685.595.4

2.2 試驗(yàn)樹脂性能評價(jià)

為了觀察樹脂應(yīng)用于實(shí)際生產(chǎn)中性能變化,在兩年的生產(chǎn)中我們對樹脂取樣進(jìn)行分析檢測,同時(shí)與新樹脂的性能進(jìn)行對比。試驗(yàn)結(jié)果見表5。

表5  SD300運(yùn)行初期和運(yùn)行兩年性能對比


指標(biāo)名稱新樹脂運(yùn)行1年運(yùn)行2年
含水量 %59.261.563.8
比表面積 m2/g175316791652
磨后圓球率 %98.693.690.6
粒度范圍 (0.315~1.25mm) %98.696.394.8
有效粒徑 mm0.560.530.50
均一系數(shù)1.321.371.41

從上表看,SD300樹脂在運(yùn)行兩年來,樹脂的性能基本上沒有發(fā)生大的變化,說明樹脂在使用一年后樹脂交換能力基本上還保持新樹脂的能力。樹脂有效粒徑有所降低,這是因?yàn)闃渲谑褂靡荒旰?,由于受轉(zhuǎn)型體積發(fā)生變化以及樹脂在反洗沖洗過程中的影響,樹脂難免會(huì)受到磨損,少量的樹脂顆粒變細(xì)。樹脂的磨后圓球率下降幅度僅為4.96%,樹脂仍保持圓球狀,說明SD300整體的強(qiáng)度并沒有發(fā)生很大變化。SD300樹脂使用兩年后,其性能基本上沒有發(fā)生變化,還完全可以用于實(shí)際生產(chǎn)。

3 結(jié)論

綜合SD300樹脂對含酚廢水的吸附和洗脫試驗(yàn)以及樹脂在現(xiàn)場使用兩年后性能的變化,可以得出以下結(jié)論:

3.1采用大孔吸附樹脂可以很好地處理含酚廢水。樹脂對酚的吸附選擇性很高,吸附率通常大于99%,COD明顯降低。廢水經(jīng)吸附后,一般都可達(dá)標(biāo),且不產(chǎn)生二次污染。用稀堿或有機(jī)溶劑脫附,洗脫率可達(dá)95%以上,且脫附高峰集中,無拖尾現(xiàn)象。

3.2吸附樹脂有較高的耐氧化、耐酸堿、耐有機(jī)溶劑的性能,機(jī)械強(qiáng)度較好,可在150℃以下長期使用,在正常情況下,樹脂年損耗率小于5%。

3.3此法可富集回收其中大部分酚類產(chǎn)品或原料,與其它方法相比,此法工藝簡單,不需要特殊設(shè)備,技術(shù)容易掌握,可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化。裝置運(yùn)轉(zhuǎn)過程中熱能、電能消耗較低,通?;厥债a(chǎn)品的價(jià)值可與處理裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用相當(dāng),有的尚有盈余。使用大孔吸附樹脂既可以很好地處理含酚廢水,保護(hù)環(huán)境,又能回收產(chǎn)品,變廢為寶,具有很好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。


下一個(gè): 混床在淀粉糖精制中的應(yīng)用 上一個(gè): 大孔吸附樹脂在淀粉糖中脫味的應(yīng)用

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